1 AdBlue Fertiberia Agente reductor de emisiones de NOx a la atmosfera Requisitos de calidad ISO 22241

2 www.fertiberia.com/Adblue 1 Contenido de la presentación  Marco legal- origen de la aplicación  Que es la tecnología SCR  Que es el AdBlue. Importancia de su calidad  Requisitos ISO 22241  Factores que afectan a los requisitos - agua y urea - materiales en contacto - temperatura de almacenamiento - equipos  Algunos puntos críticos del proceso:carga,envasado,transp, almacenam y distribucion  Procedimientos documentados  Responsabilidad y necesidad de cumplimiento ISO 22241- licencia

3 www.fertiberia.com/Adblue 2 Marco legal Euro 1 1992/93 Euro 2 1995/96 Euro 3 2000/01 Euro 4 2005/06 Euro 5 2008/09 8,0 7,0 5,0 Desarrollo de las directivas Euro (g/ kWh) NOx - Óxidos de Nitrógeno Monóxido de Carbono Hidrocarburos Partículas 3,5 2,0 1,5 0,46 0,02 4,0 1,1 0,36 4,0 1,1 0,15 0,1 0,02 0,66 2,1 1,5 0,46 La UE obliga, para todos los vehículos mayores de 3,5 Tm (camiones, autobuses…), ir reduciendo de forma considerable las emisiones respecto la norma anterior –Enero 2008: Obligado cumplimiento de la norma Euro 4 para los vehículos nuevos –Enero 2010: Obligado cumplimiento de la norma Euro 5 para los vehículos nuevos (turismos: NOx 180 mg/Km) –Enero 2014: obligado cumplimiento de la norma Euro 6 para los vehículos nuevos (turismos NOx 80 mg/Km) Estas fechas han sido postergadas en 2 años para dar a las refinerías la oportunidad de modernizar sus plantas Con la tecnología SCR (AdBlue) son cumplidos con un 50% de margen de seguridad los limites establecidos por la EURO V. *Estos datos podrían no ser exactos pero lo que me importa es que se refleje la tendencia

4 www.fertiberia.com/Adblue 3 Funcionamiento de la SCR (Reducción Catalítica Selectiva) El objetivo de la tecnología SCR (reducción catalítica selectiva) es reducir las emisiones que se generan durante la combustión del motor mediante un convertidor catalítico que forma parte del sistema de escape del vehículo. La tecnología SCR requiere un suministro continuo de AdBlue, una solución de Urea al 32,5% de máxima calidad, como agente reductor El AdBlue se transporta en el vehículo en un depósito separado. Se estima que el consumo en AdBlue representa un 5% del total consumo en gasóleo La aplicación del sistema SCR puede ofrecer también el beneficio de la reducción de partículas e hidrocarburos. Depósito de AdBlue Unidad de dosificación Nitrógeno + Agua Gases de escape Amoníaco + vapor de agua + óxidos de nitrógeno

5 www.fertiberia.com/Adblue 4 Reducción Selectiva Catalítica en vehículos pesados CO(NH 2 ) 2 + H 2 O → 2NH 3 + CO 2 Hidrólisis 8NH 3 + 6NO 2 → 7N 2 + 12H 2 O 4NH 3 + 4NO + O 2 → 4N 2 + 6H 2 O 2NH 3 + NO + NO 2 → 2N 2 + 3H 2 O Reducción Selectiva 4NH 3 + 3O 2 → 2N 2 + 6H 2 O Oxidación 2NO + O 2 → 2NO 2 2CO + O 2 → 2CO 2 4HC + 3O 2 → 2CO 2 + 2H 2 O Oxidación SCROXHYOX AdBlue Gases de escape Nitrógeno + Agua (AdBlue)

6 www.fertiberia.com/Adblue 5 ¿Que es el AdBlue? ¿Qué es el AdBlue? – El AdBlue es una solución de Urea al 32,5% de máxima calidad (Norma DIN70070 e ISO 22241) diseñada especialmente para su uso en automoción. El nombre AdBlue es un genérico registrado por la Asociación de la Industria Automovilística (VDA) ¿Y la Urea? – La Urea es uno de los fertilizantes más utilizados en el mundo ¿Es el AdBlue = UREA + AGUA? – NO. El AdBlue es una solución de máxima calidad libre de metales/ impurezas (venenos para el catalizador) que si están presentes en la Urea de uso Agrícola y el Agua ¿Qué aspecto tiene el AdBlue? – El AdBlue es un líquido incoloro, claro y prácticamente sin olor ¿Es peligroso el AdBlue? – No. El AdBlue no está clasificado como producto peligroso según la directiva 67/548/EC de productos químicos y según el ADR/RID. Además No plantea riesgos serios para los humanos, animales o el medioambiente ¿Qué precauciones hay que tomar en el almacenaje de AdBlue? – Principalmente en el Almacenaje. Debe mantenerse una temperatura en un rango de entre -11ºC - +30ºC. El AdBlue tiene una vida util de un año almacenado en condiciones adecuadas. Evitar exponer a la luz ¿Qué normativas se aplican para su producción, almacenamiento y distribución? – DIN 70070- regula la producción, manejo y almacenamiento de AdBlue (en el territorio alemán) y ISO 22241- Standard europeo para la producción, manejo y almacenamiento de AdBlue

7 www.fertiberia.com/Adblue 6 Importancia de un AdBlue de Calidad La reacción SCR se produce en el catalizador y es activada por este El catalizador está formado por compuestos de metales pesados, fijados sobre soporte cerámico, formando centros catalíticos activos La eficacia de la SCR depende la ACTIVIDAD de estos centros catalíticos y el GROSOR de los poros del soporte cerámico, para una mejor difusión de los gases de escape a través del catalizador Muchos de los componentes con valores limitados en la especificación del AdBlue, pueden dañar irreversiblemente el catalizador, bien por obstrucción física de los poros o bien por desactivación de los centros donde se produce la reacción Un catalizador en mal estado provoca un aumento de la emisión de NOx y daños al motor por aumento de la presión del gas de escape EL USO DE CATALIZADORES EXIGE UNA ELEVADA CALIDAD DE LA UREA ADBLUE Y UN CONTROL MUY ESTRICTO DE LA CALIDAD

8 www.fertiberia.com/Adblue 7 Consecuencias del uso de AdBlue de baja calidad Incremento de las emisiones de NOx. No cumplimiento de las normas Euro 4/5 INCUMPLIMIENTO DE LA LEGISLACION Y PARALIZACIÓN DEL VEHÍCULO Daños irreversibles en el catalizador debido a la obstrucción física de los poros o la desactivación de los centros donde se produce la reacción – CAMBIO DEL CATALIZADOR (> 6.000 €) Posibles daños secundarios en el motor debido al aumento de la presión del gas de escape – PERDIDA DE LA GARANTIA Las principales implicaciones del uso de un AdBlue de baja calidad (fuera de especificaciones del estándar ISO22241) son:

9 www.fertiberia.com/Adblue 8 Requisitos de calidad ISO 22241: Especificaciones AdBlue Concentración Densidad, 20º C Índice reflexión Alcalinidad (NH 3 ) Carbonato (CO 2 ) Biuret Formaldehído Insoluble Fosfato (PO 4 ) Calcio Hierro Cobre Zinc Cromo Níquel Magnesio Sodio Unidad % por peso g/ cm 3 % % % mg/ Kg Límite min. 31,8 1,087 1,3817 - - - - - - - - - - - - - - Límite máx. 33,3 1,092 1,384 0,2 0,3 10 20 0,5 0,2 0,5 Potasiomg/ Kg-0,5 Materiales usados: compatibles con la urea adblue®- metales, plásticos con aditivos Uso de agua distinta a la desmineralizada- carbonatos, alcalinos Uso de aditivos en la urea – biuret / formaldehido Altas temperaturas (o bajas)- concentración, descomposición del producto, olor NH 3 Equipos adecuados: exclusivos o lavados adecuadamente (pto 4.3 de la ISO 22241-3 + verificación analítica)- metales, metales alcalinos (agua de lavado), fosfatos (detergentes) Contaminación por partículas, polvo – material almacenado, carga cisterna (bocas de hombre)- insolubles Exposición a la luz- formación de algas Contaminación cruzada- otros productos ¿Qué hay que tener en cuenta para no afectar a estos requisitos?

10 www.fertiberia.com/Adblue 9 MATERIALES COMPATIBLES CON UREA AdBlue® Pto 4.1.2 de la ISO 22241-3 - Aceros austeníticos Cr-Ni de alta aleación y aceros Cr-Ni-Mo de acuerdo con las normas DIN EN 10088-1 a –3, fabricados según las normas industriales. - Aleaciones Ni-Mo-Cr-Mn-Cu-Si-Fe - Polietileno, sin aditivos - Polipropileno, sin aditivos - Poliisobutileno, sin aditivos - Polifluoretileno, sin aditivos - Perfluoroalcox-alcano PFA, sin aditivos - Polifluoroetileno PFE, sin aditivos - Polivinilenfluoroetileno PVDF, sin aditivos - Politetrafluoroetileno PTFE, sin aditivos - Titanio Otros materiales no incluidos en este anexo han de probarse para comprobar su resistencia a la corrosión y su posible influencia sobre las especificaciones del producto (ver Anexo 2). Los materiales plásticos pueden contener diferentes clases de aditivos que pueden migrar a la solución AUS 32 por lo que deberán de ser todos ellos sin aditivos. Pruebas-

11 www.fertiberia.com/Adblue 10 Origen: UREA y AGUA APROPIADAS AdBlue® SOLO PUEDE obtenerse A PARTIR DE UREA TECNICAMENTE PURA Y AGUA PURA DESMINERALIZADA. Las ureas de calidad “industrial” o “agrícola” no pueden ser usadas pues contienen elementos propios del proceso (biuret, sales amónicas) o añadidos con el recubridor (tensioactivos, aldehídos, metales) que hacen imposible asegurar las estrictas especificaciones de calidad. Aun disponiendo de urea técnicamente pura y agua pura, la fabricación de la solución por mezcla de ambas, no asegura la calidad por necesitarse la manipulación de la misma desde almacenes a granel, mediante palas, cintas u otros medios inadecuados. Las aguas de calidad “corriente”, “potable” o “blanda” no pueden usarse por la misma razón. Estas aguas no son aptas ni para el lavado de recipientes que vayan a contener adblue® La fabrica de Fertiberia Palos puede asegurar la fabricación de Adblue de exquisita calidad Dens I. RefracciónUreaBiuret Alcali nidadAlCaCrCuFeKMgNaNíZn Alde hidos Kg/Tm %%mg/Kg ESPECIFICACION ISO 22241 1087- 1093 1,3814- 1,3843 31,8- 33,20,30,20,5 0,2 0,5 0,2 5 U. Cristal +aditivos +destilada1089,11,332,20,050,0010,010,10,0510,0230,120,230,018 2,2 0,03 3 0,01 5 U.Cristal+aditivo+bruta1089,51,3826432,10,050,0030,017 16,45 0,0530,010,11 2,56,4736,56 0,03 0,00 7 U.Prill+aditivos+destilada1089,61,3824331,8 0,39 0,0040,0350,20,190,0210,0630,160,035 5,6 0,120,01 U.Prill+destilada1089,41,3823931,8 0,37 0,0060,0380,260,170,010,0520,350,1 0,67 0,12 0,01 6 U.Prill+aditivo+bruta1089,41,38248 31,60,38 0,0090,014 15,34 0,1700,046 2,46,1816,34 0,12 0,00 9 U.Prill+sin aditivo+bruta1089,61,38254 31,70,39 0,0070,037 16,79 0,180,0210,037 2,896,5115,36 0,11 0,00 8 U. Prill otros productores+destilada1090,21,38268 31,60,62 0,0070,0040,090,08400,010,070,0130,35 0,07 50 452 *u.prill tiene ya de por si tiene aditivos: antiapelmazante

12 www.fertiberia.com/Adblue 11 Vida útil vs Tª Tª CTE de almacenamientominima vida útil (meses) ≤1036 ≤25a18 ≤3012 ≤356 >350 Los parametros principales a tener en cuenta son la T amb de almacenamiento y la alcalinidad inicial a- evitar almacenamiento prolongado a temperaraturas mayores de 25ºC b- a estas condiciones la vida útil se reduce considerablemente: hay que chequear todos los lotes antes del uso. Según la norma actualizada ISO 22241-3: 2008 (tabla 3 pto 4.2.2 de la norma)- Aumenta la Tª almac- disminuye la vida útil La vida útil del producto dependerá de la temperatura de almacenamiento

13 www.fertiberia.com/Adblue 12 Equipos de distribución de AdBlue adecuados- (incluye depósitos intermedios, mangueras, bombas, dosificadores…) Los medios y equipos utilizados para la logística son específicos y exclusivos para AdBlue En el caso de usar vehículos no especializados exigimos un certificado de lavado adecuado de un lavadero homologado por la CCAA antes de su carga en fábrica Procesos en los que intervienen: Cargas en fabrica Transporte a punto de distribución- trazabilidad Cisterna de distribución- (limpieza y control volumétrico) Tanque intermedio- limpieza y trazabilidad Distribución- descarga en IBC

14 www.fertiberia.com/Adblue 13 Algunos puntos críticos: carga en Fca y transporte Cargas en fabrica Cisterna mal lavada, bocas de hombre abiertas durante la carga, acoples y equipos sucios Producto recibido sea conforme – chequeo visual- documentación a guardar OTROS…. Transporte desde fabrica Temperatura- cisterna isotérmica OTROS… Trasvase Almacenamiento equipos incorrecto- polvo, partículas y/o demasiado accesibilidad Perdida de trazabilidad- rastreo de un lote (archivo: registros trazabilidad) Contaminación cruzada, ej. por uso de equipos no exclusivos de AdBlue OTROS…

15 www.fertiberia.com/Adblue 14 Puntos críticos: envasado Antes del envasado Producto recibido sea conforme – chequeo visual- documentación a guardar Lavado tanque y equipos Tanque y equipos construidos con materiales compatibles Almacenamiento material para envasado- polvo, partículas OTROS…. Durante el envasado Condiciones del lugar de envasado- exclusivo, sin polvo- evitar contaminación cruzada Limpieza del equipo OTROS… Después del envasado Perdida de trazabilidad- rastreo de un lote Almacenamiento de producto terminado OTROS…

16 www.fertiberia.com/Adblue 15 Puntos críticos: almacenamiento y distribución Almacenamiento Condiciones ambientales: Temperatura! Trazabilidad Flujo de otros productos flujo de personas OTROS…. Distribución Suministros pequeños en IBC Limpieza de equipos de distribución Rotura de precintos cisterna Control volumétrico Limpieza y materiales del depósito destino OTROS…

17 www.fertiberia.com/Adblue 16 Procedimientos documentados- ISO 22241 – Lavado del tanque y de equipos- (prohibido el uso de detergentes, importante ultimo enjuague) – Descarga de cisterna en deposito intermedio – Envasado, etiquetado y paletizado de garrafas – Trasvase AdBlue al tanque intermedio – Trazabilidad tanque intermedio y del envasado – Características de los depósitos y equipos – Gestión de la documentación: cisternas de suministro de fabrica – Gestión de incidencias- producto no conforme – OTROS…

18 www.fertiberia.com/Adblue 17 Responsabilidad a lo largo de la cadena de suministro El punto 5.5.2. de la ISO 22241-3 nos dice: “Todas las partes de la cadena de distribución tienen la responsabilidad de auditar su porción de la cadena, así como, de asegurar la calidad de la AUS 32. Acciones deben ser tomadas por las partes responsables para resolver cualquier problema identificado” Establecer Buenas Practicas Operativas - Necesidades de formación y seguimiento - Procesos documentados- Estandarización de procesos Riguroso control de la Trazabilidad (registros) - perdida de pruebas para conocer punto de la cadena afectado y corregirlo Establecer Visitas/auditorias periódicas de todos los procesos - La comunicación es vital (gestión de incidencias) Auditorias: Detectar riesgos y corregirlos ¿Qué haremos para cumplir requisitos? Cada uno de nosotros somos un eslabón de la cadena. Todos juntos podemos conseguir garantizar la calidad del producto. Trabajo en equipo El compromiso de la alta dirección es requisitos imprescindible

19 www.fertiberia.com/adblue Gracias por su atención