1 Agostic Interactions in d0 Metal Alkyl ComplexesWolfgang Scherer, G. Sean McGrady Angewandte Chemie International Edition Volume 43, Issue 14, Pages: Mariana Esquivelzeta Rabell de: enlace agóstico

2 Índice Introducción Caracterización de interacciones agósticasModelo revisado Evidencia para el modelo de enlace revisado Manipulación de interacciones agósticas Conclusiones de: enlace agóstico

3 Introducción Enlaces Agósticos de: enlace agóstico

4 Introducción Burawoy, Pitzer (1945) y Gutowsky (1946) dímero Me3Al (Al···HC) (1965) Craubner nBuLi hexamérico (2) Li···HC (1960s) Trofimenko, Me protegido, RNM en TM-pirazoilboratos H en orbitales d (1970s) Stucky et al cC6H11Li hexámero Cotton (8) 3c-2e C···H···Mo Maitlis et al. Pd- -CH en (9) de: enlace agóstico

5 Introducción de: enlace agóstico

6 Definición Las interacciones agósticas son caracterizadas por la distorsión de un centro organometálico en el cual existe un acercamiento de un enlace C-H al metal. de: enlace agóstico

7 Objetivo Evaluar la naturaleza de la interacción agóstica.Estudiar los factores como el número de electrones de valencia y el número de coordinación del metal, así como las concentraciones de carga locales, elipticidad, y mapas de densidad electrónica para caracterizar estas interacciones. de: enlace agóstico

8 Caracterización de Interacciones Agósticas: Técnicas de Difracción, Rayos XDatos cristalográficos 2a (170 K) a = (4) Å b = (4) Å c = (6) Å β = (2)° V = (5.8) Å3 Z = 8 Grupo espacial P21/n RF = 0.058, RWF= para 3945 reflexiones con I > 3s(l). Posición Hb agóstico mapas de densidad electrónica de: enlace agóstico

9 Caracterización de Interacciones Agósticas: Técnicas de Difracción, Rayos XZ(M)/1 (a sin/=0) el factor de difracción es proporcional a Z d M-H ≈ 1.85 a 2.4 Å Richard F. Jordan, Prudence K. Bradley,Norman, C. Baenziger, Robert E. LaPointe, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, de: enlace agóstico

10 Caracterización de Interacciones Agósticas: Técnicas de Difracción, GEDGED Balzers KDG2 a 268K,. Exposiciones a d=50 cm (4 platos) y 25 cm (5 platos) Detección Joyce-Loebl microdensitometro Refinamiento estructural KCED26 Curvas de distribución radial modificadas para EtTiCl3 experimental (puntos) calculada (linea) Scherer et al. Organometallics, Vol. 17, No. 20, 1998, de: enlace agóstico

11 Scherer et al. Organometallics, Vol. 17, No. 20, 1998, 4406-4412de: enlace agóstico

12 Detección STOE, ánodo rotatorio (Enraf-Nonius); j rotación. Refinamiento de 5000 reflexiones I/s(I) > 33 (1.5° Dimensiones del cristal 0.1x 0.3x 0.5 mm; grupo espacial monoclínico P21/n; a =7.8095(6) Å, b = (9) Å, c = (8) Å, b = (8)º, V = (4) Å3; T=105(1) K; Z = 4, F(000) = 688 rcalc= g/cm-3m=13.0cm-1. 16334 reflexiones colectadas a d=60 mm (3.8° < 2q <56.3°, h (-10/10); k (-20/20); l (-14/14)); 280 ausencias sistemáticas y 600 con intensidad negativa I > 0 ; 3205, 211 parámetros. R = , Rw = , densidad electrónica residual+0.51 De Å-3/-0.41De Å-3 de: enlace agóstico

13 EtTiCl3(dmpe) Estabilización HOMO M-Cdeslocalizado en CTi - H modesta de: enlace agóstico

14 Caracterización de Interacciones Agósticas: Análisis TopológicoDatos cristalográficos Desplazamientos químicos a campo alto (d -5 a - 15ppm) Frecuencias vibracionales bajas (nC-H= cm-1) AIM r 2 r a.u. Trayectorias de enlace BCP rb> a.u. e q(Ω) negativa de: enlace agóstico

15 Caracterización de Interacciones Agósticas: Análisis Topológicode: enlace agóstico

16 Caracterización de Interacciones Agósticas: Análisis Topológicode: enlace agóstico

17 = de: enlace agóstico

18 Modelo Geometría flexible M-C-HPresencia de sitios con carácter de ácido de Lewis en M En M d0 deslocalización de C-M a M-alquilo VE altas impiden interacciones agósticas de: enlace agóstico

19 Modelo de: enlace agóstico

20 Evidencia para el modelo revisadode: enlace agóstico

21 Análisis de la densidad total de cargade: enlace agóstico

22 Análisis de trayectorias de enlacede: enlace agóstico

23 BCP de: enlace agóstico

24 EtNi(dhpe)+ de: enlace agóstico

25 [HMn(PMe3)2(NO)2]50 y [Cp'Mn(CO)2(h2-HSiFPh2)]51de: enlace agóstico

26 Manipulación de interacciones agósticasde: enlace agóstico

27 de: enlace agóstico

28 Conclusiones Las interacciones agósticas son caracterizadas por la distorsión de un centro organometálico en el cual existe un acercamiento de un enlace C-H al metal. El metal es electropositivo con enlaces M-C polarizados La interacción C-H-M es una consecuencia de la distorción agóstica El análisis de la densidad electrónica, CC, y son herramientas útiles en la descripción y cuantificación de la deslocalización electrónica de: enlace agóstico