1 Alcoholes, Aldehidos y CetonasCátedra de Química Orgánica

2 Objetivos Relación entre alcoholes, aldehidos y cetonasEnsayos de reconocimiento Diferenciar procesos químicos de enzimaticos

3 Obtención de CiclohexanonaPrecursor de caprolactama para síntesis de Nylon 6

4 Oxidación del CiclohexanolHipoclorito (lavandina) Acetico glacial Agente oxidante: hipocloroso

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7 Oxidación de Mentol a MentonaUtilizando el reactivo de Jones (acido crómico)

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9 Reducción Química vs. Biocatalítica1) Acetofenona con NaBH4 2) Cetona con enzimas de zanahorias (reductasas)

10 Oxidación Distinguir entre alcohol Primario, secundario y terciario1-butanol (d = ) 2-butanol (d = ) tert-butanol (d = ) Reactivo: 60 mL 0.4 N solución acuosa de K2Cr2O7 (1.177 g / 60 mL), 5 mL H2SO4 conc.

11 Reactivo de Jones es una solución diluida de ácido crómico en acetona, es más suave que el reactivo normal de ácido crómico Positivo: reducción de Cr +6 a Cr+3 verde

12 Calentar a 55 ºC en BM Tubo 1 1 ml de reactivo + 1 gota de 1-butanol Tubo 2 2-butanol Tubo3 ter-butanol

13 Resultados 1 min min.

14 1 min.

15 Reacciones de Oxidación

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17 Control

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22 Test de Lucas Tubos conteniendo solución de cloruro de zinc (ZnCl2) en acido clorhídrico (HCl). Convierte a alcoholes en halogenuros de alquilo insolubles en el reactivo. Porque??? Agregar 1-butanol, 2-butanol, ter-butanol (alcoholes de 5 C o menos). Porque?????                                                                                                                         

23 -Alcohol terciario inmediatamente da turbidez: cloruro de alquilo SN1                                                                                                                          -Alcohol terciario inmediatamente da turbidez: cloruro de alquilo SN1 Insoluble en agua -Alcohol secundario: da reacción a los 5 o 6 min. -Alcohol primario no reacciona .

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33 Reacciones para identificaciónReacciones para identificación Grupo carbonilo Reacciones de diferenciación de aldehidos y cetonas

34 Realizar las pruebas conUn aldehído alifático: Formaldehído comercial Un aldehído aromático: Benzaldehido Una cetona alifática: Acetona

35 2,4-dinitrofenilhidrazinaAldehídos y cetonas 2,4-dinitrofenilhidrazina 1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de etanol al 95% más 3 ml de reactivo Reactivo: 3 gr. de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de H2SO4© más 20 ml de H2O y 70 ml de etanol Precipitado coloreado

36 Reacción de condensación, el precipitado tiene Punto de Fusión definido

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42 Identificación de AldehídosPrueba de Tollens -Agente de Oxidación Suave -Solución alcalina de Nitrato de Plata

43 1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de reactivoAldehídos Reactivo de Tollens + espejo 1 ó 2 gotas del compuesto a ensayar en 2 ml de reactivo Reactivo: 2ml de nitrato de plata al 5% y una gota de NaOH al 10% se añade gota a gota disolución de NH4OH al 2 % hasta disolución del precipitado Espejo de plata

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50 Reactivo de Benedict

51 Prueba de Iodoformo Positivo para metilcetonas, acetaldehídos y Metilalcoholes Methyl Ketones are the most common type of compounds to give a positive Iodoform test. Acetaldehyde (CH3CHO) and Secondary Alcohols with the alpha Hydrogen Carbon atom next to the Hydroxyl Carbon atom also give a positive test. This type of Secondary Alcohol is relatively easily oxidized to a Methyl Ketone.

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57 Adición de Bisulfito de SodioSe adiciona al carbonilo Reacción positiva para aldehídos y algunas cetonas (bajo rendimiento) Aparición de cristales

58 Reacciones de caracterización+ Amarillo pálido Etanol - Isopropanol + Precip. Amarillo Cetona + Espejo de plata Aldehído Aromático Rojo Alifático Bisulfito Iodoformo Tollens Fehling Reacc. 2,4 DNP