1 CENTRO DE METROLOGIA QUIMICA

2 SEPTIMO ENSAYO DE INTERCOMPARACION DETERMINACION DE ARSENICO Y CIANUROPEI DETERMINACION DE ARSENICO Y CIANURO

3 OBJETIVOS DEL ENSAYO LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES PUEDEN CONOCER EL COMPORTAMIENTO DE SUS PROCESOS DE MEDICION RESPECTO DE UN MATERIAL DE REFERENCIA PREPARADO Y CERTIFICADO POR Intec PUEDEN EVALUAR SU DESEMPEÑO RESPECTO DE OTROS LABORATORIOS MEJORAR SUS PROCESOS DE MEDICION CUANDO LOS RESULTADOS ASI LO INDIQUEN CUMPLIR CON LOS REQUISITOS DE LOS ESTANDARES DE CALIDAD INTERNACIONALES EVALUAR LAS MEJORAS INTRODUCIDAS EN SUS PROCESOS

4 PARTICIPANTES PEI-007 I REGIÓN II REGION: ASL U. ANTOFAGASTA CIMM T&SESSAT U. TARAPACA II REGION: ASL U. ANTOFAGASTA CIMM T&S ESSAN U. CATOLICA NORTE NORANDA IV REGION ESSCO III REGION IDICTEC V REGION ESVAL U. Fco. Sta. MARIA LdT SANTIAGO AQUA CESMEC CIMM T&S SERNAGEOMIN AGUAS ANDINAS DICTUC S.A. HIDROLAB SESMA SGS UNIV. CATOLICA FUNDACION CHILE INIA INSPECTORATE GRIFFITH ISP VI REGION ESSEL VII REGION U. CATOLICA DEL MAULE VIII REGION EULA ESSBIO X REGION ESSAL CENTRO REGIONAL DE ANALISIS U AUSTRAL U DE LOS LAGOS-CEAL

5 PREPARACION DEL MATERIAL DE REFERENCIACRM (As) y sal pura (CN) Agua Tipo I

6 HOMOGENEIDAD 1 2 3 4 5 6 n SELECCIÓN ALEATORIA ESTRATIFICADA

7 METODOS PARA CERTIFICAR LOS MRC PREPARADOS EN INTEC-CHILEMETODO ANALITICO A METODO ANALITICO B PREPARACION As CN VALOR CERTIFICADO ± U

8 VALORES CERTIFICADOS DE LOS MRC DEL ENSAYO PEI-007ANALITO CONCENTRATION U ARSENICO m/L m/L CIANURO mg/L mg/L

9 ESTABILIDAD

10 TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS

11 DEFINICIONES D = XLAB – XCERTEXACTITUD: LA CERCANÍA O GRADO DE ACUERDO ENTRE EL RESULTADO DE UNA MEDICIÓN Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO, INCLUYE LOS CONCEPTOS DE SESGO Y PRECISIÓN SESGO: LA DIFERENCIA ENTRE EL VALOR OBTENIDO (PROMEDIO DE UN GRAN NÚMERO DE MEDICIONES) Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO SESGO DEL LABORATORIO (D) : LA DIFERENCIA ENTRE EL VALOR PROMEDIO OBTENIDO EN UN LABORATORIO PARTICULAR Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO D = XLAB – XCERT

12 SESGO DEL MÉTODO DE MEDICIÓN (SMM) : LA DIFERENCIA ENTRE EL VALOR PROMEDIO (“GRAN MEDIA”) OBTENIDO POR TODOS LOS LABORATORIOS USANDO DICHO MÉTODO Y EL VALOR DE REFERENCIA ACEPTADO SMM = XGM – XCERT COMPONENTE DE SESGO DEL LABORATORIO: LA DIFERENCIA ENTRE EL SESGO DEL LABORATORIO Y EL SESGO DEL MÉTODO DE MEDICIÓN. CS LAB= D - SMM

13 PRECISIÓN: EL GRADO DE CERCANÍA O ACUERDO ENTRE RESULTADOS INDEPENDIENTES DE UNA MUESTRA BAJO CONDICIONES DEFINIDAS. SE CUANTIFICA A TRAVÉS DE LA DESVIACIÓN ESTÁNDAR DEL PROMEDIO DE LOS RESULTADOS.

14 REPETIBILIDAD REPRODUCIBILIDADDESVIACIÓN ESTÁNDAR DE REPETIBILIDAD: LA DESVIACIÓN ESTÁNDAR OBTENIDA A PARTIR DE UN DADO NÚMERO DE DETERMINACIONES BAJO CONDICIONES DE REPETIBILIDAD. CONDICIONES DE REPETIBILIDAD: SON AQUELLAS BAJO LAS CUALES LOS RESULTADOS INDEPENDIENTES SON OBTENIDOS CON EL MISMO MÉTODO, SOBRE UNA MUESTRA IDÉNTICA, EN EL MISMO LABORATORIO, POR EL MISMO ANALISTA, USANDO EL MISMO EQUIPO Y EN CORTOS INTERVALOS DE TIEMPO. REPRODUCIBILIDAD DESVIACIÓN ESTÁNDAR DE REPRODUCIBILIDAD: LA DESVIACIÓN ESTÁNDAR OBTENIDA A PARTIR DE UN DADO NÚMERO DE DETERMINACIONES BAJO CONDICIONES DE REPRODUCIBILIDAD. CONDICIONES DE REPRODUCIBILIDAD: SON AQUELLAS BAJO LAS CUALES LOS RESULTADOS INDEPENDIENTES SON OBTENIDOS CON EL MISMO MÉTODO, SOBRE UNA MUESTRA IDÉNTICA, EN DIFERENTES LABORATORIOS, POR DIFERENTES ANALISTAS, Y USANDO DISTINTOS EQUIPOS.

15 ERROR CUADRATICO MEDIOTRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS ERROR CUADRATICO MEDIO

16 TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOS

17 TRATAMIENTO ESTADISTICO DE LOS DATOSERROR CUADRATICO MEDIO RELATIVO

18 RESULTADOS ARSENICO

19

20 Los Laboratorios 6, 17 y 3 están fuera de escala

21

22

23 RESULTADOS CIANURO

24

25 Los Laboratorios 6, 18 y 29 están fuera de escala

26 EJEMPLO DE ESTIMACION DEL SESGO DEL METODOEL EJEMPLO ESTÁ BASADO EN LOS RESULTADOS DE LA DETERMINACION DE ARSENICO OBTENIDOS POR EL MÉTODO DE ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION ATOMICA CON GENERACION DE HIDRURO DATOS DE CÁLCULO: VALOR CERTIFICADO: 24.6 mg As/L “GRAN MEDIA” O VALOR PROMEDIO DE TODOS LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES QUE UTILIZARON DICHO METODO, LUEGO DE ELIMINAR OUTLIER

27

28 EJEMPLO DE ESTIMACION DEL SESGO DEL METODO“GRAN MEDIA” O VALOR PROMEDIO DE TODOS LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES (n= 23) QUE UTILIZARON GH ES: 24, 5 mg As/L LUEGO: SESGO DEL MÉTODO (SMM) ESTIMADO A TRAVÉS DE ESTE ENSAYO = XGM – XCERT = 0 = 24.5 – 24.6 = 0.1 mg/L %

29 EJEMPLO DE ESTIMACION DEL SESGO DEL METODOCASO CIANURO BASADO EN LOS RESULTADOS DE LA DETERMINACION DE CIANURO OBTENIDOS POR EL MÉTODO DE ABSORCION MOLECULAR DATOS DE CÁLCULO: VALOR CERTIFICADO: mg CN/L “GRAN MEDIA” O VALOR PROMEDIO DE TODOS LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES (n= 15) QUE UTILIZARON UV = mg CN/L SMM = XGM – XCERT = = mg/L %

30 COMPARACION DE LA ESTIMACION SESGO DEL METODO

31 PROCESO DEL ENSAYO INTERCOMPARACIONPREPARACION DEL MATERIAL DE REFERENCIA INVITACION A LOS PARTICIPANTES RECEPCION DE RESPUESTAS ENVIO DE LAS MUESTRAS, PROTOCOLO, FORMATOS CORRESPONDIENTES E IDENTIFICACION CON CLAVE PARA LOS LABORATORIOS PARTICIPANTES RECEPCION DE CONFORMIDAD DE LAS MUESTRAS POR PARTE DE LOS PARTICIPANTES PROCESO DE MEDICION EN LOS LABORATORIOS RECEPCION DE RESULTADOS ELABORACION DE LOS RESULTADOS Y DEL INFORME SEMINARIO CON LOS PARTICIPANTES Y ENTREGA DE RESULTADOS