1 CHEMIA ORGANICZNA WYKŁAD 13

2 Grupa karbonylowa - właściwościWodory a

3 Grupa karbonylowa – kwasowość atomów wodorów a

4 Halogenowanie aldehydów i ketonówReakcja katalizowana przez kwas ENOL

5 Halogenowanie aldehydów i ketonówReakcja katalizowana przez kwas

6 Halogenowanie aldehydów i ketonówReakcja katalizowana przez kwas W przypadku reakcji halogenowania katalizowanej przez kwas dla związków niesymetrycznych podstawienie zachodzi przy bardziej podstawionym atomie węgla !

7 ZADANIE DOMOWE DOKOŃCZ REAKCJĘ:

8 Halogenowanie aldehydów i ketonówReakcja z udziałem zasady

9 Halogenowanie aldehydów i ketonówReakcja z udziałem zasady REAKCJA HALOFORMOWA W przypadku reakcji halogenowania z udziałem zasady dla związków niesymetrycznych podstawienie zachodzi przy mniej podstawionym atomie węgla !

10 Alkilowanie ketonów ETER ENOLU ALKILOWANY KETON Aldehydy nie nadają się jako substraty w reakcji alkilowania ze względu na ich reaktywność w środowisku zasadowym !

11 Alkilowanie ketonów acetyloaceton acac

12 Alkilowanie ketonów 37% 15%

13 ZADANIE DOMOWE JAKI PRODUKT OTRZYMAMY W WYNIKU REAKCJI CYKLOHEKSANONU Z CHLORKIEM ALLILU? REAKCJĘ PROWADZI SIĘ W ETERZE DIETYLOWYM W OBECNOŚCI AMIDKU SODU

14 Kondensacja aldolowa – reakcja dwóch cząsteczek aldehydu lub ketonu prowadząca do powstania β-hydroksyaldehydu lub β-hydroksyketonu ALDOL

15 Kondensacja aldolowa Reakcja kondensacji aldolowej nie zachodzi jeżeli aldehydy i ketony nie zawierają wodoru α

16 Kondensacja aldolowa - mechanizmReakcja katalizowana zasadą

17 Kondensacja aldolowa - mechanizmReakcja katalizowana kwasem

18 Kondensacja aldolowa 5% Alkohol diacetonowy 85% Tlenek mezytylu

19 Kondensacja aldolowa – dehydratacja produktów addycji

20 ZADANIE DOMOWE NARYSUJ WZÓR STRUKTURALNY ZWIĄZKU, KTÓRY POWSTAJE POŚREDNIO W REAKCJI KONDENSACJI DWÓCH CZĄSTECZEK ACETOFENONU* *ostatnia reakcja na poprzednim slajdzie

21 do powstania β-hydroksyaldehydu lub Kondensacja aldolowa – krzyżowa kondensacja aldolowa Krzyżowa kondensacja aldolowa – reakcja dwóch różnych cząsteczek aldehydu lub ketonu prowadząca do powstania β-hydroksyaldehydu lub β-hydroksyketonu oraz produktów ich dehydratacji W przypadku krzyżowej kondensacji aldolowej niekorzystne jest, jeżeli obydwa związki zawierają wodory α !

22 Kondensacja aldolowa – krzyżowa kondensacja aldolowaCzy w tym przypadku można otrzymać produkt dehydratacji?

23 Reakcje typu kondensacji aldolowejKondensacja Knoevenagla R = H, Ar, 3° R1 = H, Ar, 3° (Alk) Z, Z1 = -CHO, -COR, -COOR, -CN, -NO2, -SOR

24 Reakcje typu kondensacji aldolowejKondensacja Knoevenagla

25 Reakcje typu kondensacji aldolowejKondensacja Perkina Reakcja bezwodników kwasów karboksylowych z aldehydami aromatycznymi

26 Reakcje typu kondensacji aldolowejKondensacja Perkina

27 ZADANIE DOMOWE JAKIE ZWIĄZKI REAGUJĄ I CO POWSTAJEW REAKCJI KONDENSACJI DARZENSA?

28 Kondensacja Claisena Powstawanie β-oksoestrów

29 Kondensacja Claisena - mechanizmPowstawanie β-oksoestrów

30 Kondensacja Claisena - mechanizmC2H5OH Trwały karboanion

31 ZADANIE DOMOWE NARYSUJ STRUKTURY REZONANSOWE HYBRYDY KARBOANIONU Z POPRZEDNIEGO SLAJDU.

32 Krzyżowa kondensacja ClaisenaReakcja taka jest możliwa, jeżeli jeden z substratów nie zawiera atomów wodoru α benzoilooctanetylu formylooctanetylu

33 KONIEC