1 COMPORTAMIENTO OPTICO DE PELICULAS DELGADAS DE SILICE DOPADAS CON PORFIRINAS M.A. Villegas CENIM-CSIC. Madrid M.A. García E. Montero Fac. CC. Físicas. Univ.Complutense. Madrid J. Llopis S. Radzki Fac. Química. Univ. Maria Curie-Sklodowska.Lublin

2 Preparación de las muestras PELICULAS DELGADAS Precursores: TEOS, EtOH, HCl, Porfirinas (MP,TP) Sustrato: vidrio sódico cálcico común Aplicación: método de inmersión-extracción Densificación: 60C, 3 días MONOLITOS Precursores: TEOS, HCONH 2, Hcl,Amoniaco,Porfirinas (MP,TP) Secado: 40C, 4 semanas, atmósfera saturada de agua

3 Espectros de absorción visible para la muestra dopada con MP en disolución, en gel monolítico y en película delgada Banda soret MP Banda Q MP Banda soret So S 2 Banda Q So S 2

4 Espectros de absorción visible para la muestra dopada con TP en disolución, en gel monolítico y en película delgada Banda soret TP Banda Q TP Banda soret So S 2 Banda Q So S 2

5 Intensidad de la luminiscencia de las capas dopadas con la porfirina MP Muestra MP Exc(nm)/Em(nm) pH=2pH=7pH=11 435 / 656 435 / 712

6 Intensidad de la luminiscencia de las capas dopadas con la porfirina TP Muestra TP Exc(nm)/Em(nm) pH=2pH=7pH=11 419 / 643 419 / 697 435 / 643 435 / 697

7 Esquema de niveles energéticos y espectros de luminiscencia de las capas dopadas con MP 2.85 eV (435 nm) 1.89 eV (656 nm) 1.74 eV (712 nm) Transiciones no radiativas Muestras MP Excit./Absorc. Emis. Espectro de absorción Espectro de emisión Espectro de excitación

8 Esquema de niveles energéticos y espectros de luminiscencia de las capas dopadas con TP 2.85eV (435 nm) 1.92 eV (643 nm) 1.77 eV (697 nm) Muestras TP Excit./Absorc. Emis. 2.96 eV (419 nm) Espectro de absorción Espectro de excitación Espectro de emisión

9 Evolución de la absorbancia con el espesor de los recubrimientos dopados con MP Espesor= f(concentración de MP) Ajustes a funciones polinómicas de tercer grado Desviación de la ley de Lambert-Beer Procesos de dimerización de MP durante el secado y tratamiento a 60 C

10 Evolución de la absorbancia con el espesor de los recubrimientos dopados con TP Espesor= f(concentración de MP) Ajustes a funciones polinómicas de tercer grado Desviación de la ley de Lambert-Beer Procesos de dimerización de MP durante el secado y tratamiento a 60 C

11 Conclusiones 1Se han relacionado las propiedades ópticas con las características estructurales de las porfirinas encapsuladas en una matriz sol-gel. 2Se ha establecido el esquema de niveles energéticos involucrados en los procesos de absorción y de emisión luminosa de las porfirinas encapsuladas. 3Las muestras dopadas con la porfirina TP presentan cambios en su respuesta óptica cuando se producen variaciones de pH. 4El comportamiento óptico de las porfirinas encapsuladas viene determinado por la naturaleza y número de los sustituyentes del grupo tetrapirrólico central.

12 Agradecimientos Esta investigación se lleva a cabo gracias a los proyectos EC-FEDER-CICYT 2FD97-0141 y DGES PB97-0287 A las Dras. J.Dargiewicz y M.Makarska