1 EL CONTROL DE LA CONTAMINACIÓN ATMOSFÉRICA

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3 Esquema FPSIR

4 Control de Fuentes FijasDos líneas de actuación Modificaciones en el proceso de producción para impedir o minimizar las emisiones. Uso de técnicas que nos ayuden a eliminar la contaminación producida. En este último caso se debe de tener en cuenta siempre que hacer con los residuos,

5 A la hora de eliminar la contaminación debemos tener en cuenta si la contaminación es gaseosa o por partículas. En el primer caso existen cuatro categorías: absorción, adsorción, condensación, incineración Absorción: Retención de contaminantes mediante su absorción por un absorbente húmedo o una disolución que circula contracorriente del contaminante. El tratamiento puede ser físico (disolución) o químico (reacción) o ambos Adsorción: Retención de contaminantes sobre sólidos por fenómenos de tensión superficial. La eficacia del método depende del sistema sólido-gas que intervengan. En cualquier caso se requiere adsorbentes de elevada porosidad y área superficial. Cuando el adsorbente se satura se hace necesaria su sustitución.

6 Condensación: Se permite que el gas condense sobre un fluido finamente dividido en pequeñas gotitas o mediante intercambiadores de calor. Incineración: Se le añade combustible a los gases de salida, o se le hace pasar a través de un lecho catalítico, para terminar de realizar la combustión (conversión a CO2 y H2O) de los gases nocivos.

7 Elementos a tener en cuentaEficiencia de captación Los límites de emisión vienen fijados frecuentemente por las normas regulatorias de emisión. Suponed por ejemplo que una chimenea emite, sin control, 1800 mg /m3. Mientras que las normas regulatorias solo permiten 90 mg/m3, ¿ Cual debe de ser la eficiencia de captación ? La eficiencia de captación se diseña para unas condiciones muy particulares de funcionamiento del sistema de captación si cambian estas, su eficacia puede variar enormemente.

8 Pérdidas de carga. Normalmente la introducción de un sistema de control de la contaminación introduce pérdidas de carga (pérdida de presión) en el flujo de salida de gases y/o partículas. A veces es necesario instalar ciertos aparatos para aumentar la presión a la salida del sistema de captación Coste del sistema. Obviamente se debe de instalar aquellos sistemas que logren alcanzar eficiencia de colección elevadas al mínimo coste posible

9 Procesos de adsorción

10 Adsorción: proceso mediante el cual se produce un fraccionamiento selectivo de una cierta sustancia desde la fase gaseosa o la fase líquida a un substrato sólido. Esto es, mediante el proceso de adsorción se traspasa materia desde una corriente gaseosa o líquida a una superficie de un sólido. El sólido sobre el que se produce la adsorción se denomina adsorbente o también sustrato y la sustancia que se trata de eliminar de la corriente se denomina adsorbato Absorción Adsorción

11 Existen dos tipos de adsorción: La adsorción física o fisiadsorción y la adsorción química o quimiadsorción. En el proceso de adsorción física entra en juego un tipo de fuerza a escala molecular llamada fuerza Dispersiva de London (que es una fuerza tipo Van der Waals) entre las moléculas del sólido y las moléculas del gas que queremos eliminar, de tal forma que esta fuerza es lo suficientemente intensa como para retener sobre la superficie del sólido dicha sustancia frente al resto de fuerzas que tratan de mantenerla en la corriente gaseosa. En el proceso de adsorción se libera la energía cinética que llevaba el adsorbato, de tal forma que este proceso es exotérmico. La energía liberada es este proceso es del orden de 2-20 kJ/mol. En la adsorción física, las fuerzas London son más intensas si las moléculas del adsorbente y el adsorbato tienen la misma polaridad. Una característica importante de la adsorción física es que la naturaleza química del adsorbato permanece inalterada Por lo tanto, el proceso es reversible y se puede recuperar la sustancia, generalmente aumentando la temperatura. En este tipo de procesos la temperatura es un factor clave. Un aumento de esta conduce por lo general a una desorción

12 En la adsorción química o quimiadsorción se produce un enlace químico entre el adsorbato y el adsorbente, esto es se produce un intercambio de electrones entre al adsorbente y el adsorbato. Este enlace es mucho mas fuerte que el que se produce en la fisiadsorción. Se libera mucha más energía, del orden de 20 a 400 kJ/mol. El proceso de quimiadsorción por lo general altera el adsorbato y el adsorbente y es irreversible. Cuando la adsorción química varía con la temperatura se habla de adsorción activada y cuando el proceso de adsorción ocurre muy rápidamente se habla de adsorción química no activada

13 Obviamente para que se produzca la adsorción se debe de poner en contacto el sólido con el gas o líquido, de tal forma que cuanto mayor sea la superficie de contacto mayor es el proceso de adsorción. Se ha de emplear sustratos con una gran superficie por unidad de masa, esto es, se han de emplear substancias muy porosas. Un ejemplo muy común es el carbón activado donde se han logrado formar carbones activados con una razón área/masa de 105 a 106 m2/kg.

14 Materiales adsorbentesCarbón activado (Hidrocarburos, disolventes) Silica gel (Vapor de agua) Alúmina activada Zeolitas o tamices moleculares (se controla muy bien el tamaño del poro. A mayor molécula mayor tamaño) La efectividad viene determinada por Naturaleza química Superficie específica (m2/kg) Distribución del tamaño de poro Tamaño de la partícula

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16 Por lo general, en la adsorción física, los adsorbatos con moléculas polares prefieren a los adsorbentes con moléculas polares y los adsorbatos con moléculas no polares prefieren a los adsorbentes con moléculas no polares. Puesto que que el vapor de agua está presente en una buena parte de las salidas de gases, el uso de un adsorbente polar nos llevaría a que se saturase rápidamente de agua y no nos adsorbería al contaminante. De los adsorbentes no polares el carbón activado es de los más utilizados

17 Como se mide la adsorciónX: masa de adsorbato/masa de adsorbente Ce: presión parcial del adsorbato Isotermas de adsorción de Freundlich: máxima cantidad que el adsorbente puede retener a una temperatura y presión parcial dados

18 El ciclo de adsorción

19 Factores que afectan a la adsorciónLa temperatura La presión La velocidad del flujo Contaminación por partículas Humedad

20 Estrategia de adsorción

21 Recuperación de disolventes orgánicos Tratamiento de malos olores Usos de la adsorción Recuperación de disolventes orgánicos Tratamiento de malos olores Tratamiento de vapores tóxicos

22 Combustión

23 El proceso de combustiónMediante este proceso se añade una cierta cantidad de calor al material combustible (hasta que alcanza su punto de ignición) para que se produzca la oxidación de los compuestos reducidos del carbono con la subsiguiente liberación de energía. Se libera la energía que en su momento se empleó en reducir el CO2 atmosférico cuando se formó la materia orgánica empleando como fuente de energía la energía solar. En el proceso intervienen tres componentes El combustible (líquido, sólido, gaseoso) El oxidante (oxígeno) El diluyente (Nitrógeno) Obteniendo como productos Productos orgánicos oxidados, CO2 y H2O Productos oxidados de otras substancias presentes en el combustible Productos residuales parcialmente oxidados tales como hidrocarbonos no quemados, CO Diluyentes, Nitrógeno y oxigeno no utilizado

24 CxHy + bO2 + b (79/21) N2 ----> xCO2 + (y/2) H2O + b (79/21) N2La reacción química genérica que teóricamente (forma estequiométrica) tiene lugar es (se supone que el combustible es un hidrocarburo) CxHy + bO2 + b (79/21) N2 ----> xCO2 + (y/2) H2O + b (79/21) N2 2b=2x+y/2 Por cada mol de fuel, aparecen x+y/2+b(79/21) moles de productos. El calor generado se emplea en calentar estos productos. Es usual que la anterior reacción ocurran con un exceso de aire, para asegurarnos que todo el combustible es oxidado. Sea e el exceso de aire (aire utilizado/aire teórico). La reacción la podemos escribir CxHy + e[bO2 + b (79/21) N2]----> xCO2 + (y/2) H2O +(e-1)bO2+e b (79/21) N2

25 Se parametriza la relación entre el combustible y la cantidad de aire que se añade mediante la razónO bien como función del número de moles Si la reacción transcurre en modo estequiométrico tenemos una razón estequiométrica. El cociente entre la razón real y la estequiométrica se denomina factor lambda l.

26 Si l es mayor que 1 se dice que la mezcla es pobre en combustible o rica en aire. Si l es menor que 1 se dice que es rica en combustible o pobre en aire La cantidad de CO2 y H2O que se obtiene depende de la razón H/C en el combustible y la razón lambda. La razón H/C va de 4 (metano) a 0.2 en la mayoría de los combustibles empleados.

27 1 BTU (British thermal unit)= 252.2 calorías

28 Ejercicio: Un carbón bituminoso se quema con un 23% de exceso de oxígeno. El análisis final de carbón muestra la siguiente proporción (en masa) C- 63.5%, H %, S- 1.53%, O %, N2, 1.28%, H2O- 15.0%, cenizas, 7,16%. Determinar la cantidad de aire que se debe de suministrar por cada 1000kg de combustible. Determinar la concentración de CO2, H2O, N2, O2 y SO2 en los gases de salida. Determinar la emisión de partículas en gr/m3 suponiendo que un 50% de estas salen a la atmósfera. Constituyente masa M moles C H S O N H2O Ash O2 5,29 2.04/2=1.02 0.048 -0.233 6.125 *1.23 = 7.53 moles *(1+79/21) = 35.9

29 En los gases de salida tendremos:Combustible Productos de combustión CO O2 H2O O2 SO O2 O O2 N H2O Aire O N 38.0 (húmedos) 35.13 (secos) Partículas (7.16/2)/0.91 = 3.93gr/m3 pV=nR+T; V = nR+T/p = 38.0*8.31*293/ =0.91 m3

30 La combustión incompleta del combustible puede dar lugar a la aparición de hidrocarburos no quemados. La combustión incompleta del combustible da lugar, además del combustible que queda sin quemar, a la aparición de monóxido de carbono CO. Así mismo, a las temperaturas alcanzadas en el interior de los cilindros se forma NO a partir del oxígeno y el nitrógeno del aire. La cantidad de este compuesto depende de la temperatura, la presión, tiempo de reacción y combustible presente.

31 Emisiones de VOC, CO y NO en función de la razón de mezcla

32 La figura anterior nos muestra que a factores l menor que la unidad, se produce una alta concentración de CO e hidrocarburos y una baja emisión de NO. Cerca de la razón estequiométrica se produce un mínimo de CO e hidrocarburos, pero un máximo de NO. A factores l mayores que la unidad se incrementan los hidrocarburos y disminuyen el CO y NO. La conclusión que se puede obtener de los anteriores números es que variando únicamente la razón de mezcla no se puede disminuir a la vez el CO, el NO y los HC.

33 Factores que afectan a la combustiónTemperatura: La velocidad a la que los materiales combustibles son oxidados dependen fuertemente de la temperatura de trabajo del incinerador. En general un aumento de la temperatura produce un aumento de la velocidad de oxidación. Se debe de alcanzar por lo menos la temperatura de ignición de las substancias que queremos eliminar. Como una mayor temperatura puede significar más combustible y por tanto mayor coste se debe de evaluar muy bien la cantidad de combustible que hay que añadir (es posible que el material a oxidar contribuya también a generar calor, ahorrando combustible)

34 Factores que afectan a la combustiónTiempo de residencia: Para que se produzca la combustión completa de además de alcanzar la temperatura apropiada se debe de mantener un tiempo mínimo a esa temperatura de tal forma que todas las substancias nocivas sean eliminadas. El tiempo de residencia es función de la geometría de la cámara de combustión y del flujo de paso de la corriente gaseosa por dicha cámara. El tiempo de residencia depende obviamente de la temperatura.

35 Factores que afectan a la combustiónTurbulencia: Para que se produzca una buena combustión es necesario que exista una buena mezcla entre el oxígeno y el combustible, si no ocurre esto, es posible que parte del combustible no sea oxidado y salga al exterior. Así mismo es necesario que toda la mezcla combustible alcance la temperatura de ignición. La corriente de gases de desecho se pueden calentar de dos maneras Por contacto directo con la llama del combustible auxiliar. Mezclándolos con los gases generados en el proceso de combustión, corriente debajo de la llama. Aunque el contacto directo con la llama es el método más rápido de alcanzar altas temperaturas a veces es contraproducente porque se puede producir un efecto de dilución al añadir una mezcla más fría y disminuir la temperatura de la llama.

36 Factores que afectan a la combustiónOxígeno: Obviamente puesto que el proceso de combustión necesita oxígeno, uno de los ingredientes fundamentales es dicho gas. Hay que mantaner por tanto un aporte mínimo de gas. Al menos el que corresponde a la relación estequiométrica Temperatura de la llama como función de la razón de mezcla

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38 Incineradores

39 Eliminación de hidrocarburos y otros compuestos orgánicosEliminación de otros compuestos, Cl, S, F Eliminación de partículas combustibles Eliminación de sustancias peligrosas

40 Industrias/emisiones

41 Tipos de incineradores

42 Incineración por llama directa: Los gases residuales se queman directamente en una combustión, con o sin aporte de combustible adicional. Es un método únicamente apto para aquellos casos en los que la cantidad de gases combustibles en los gases residuales sea importante. Es necesario conocer los límites explosivos y la inflamabilidad de los gases a incinerar. Presenta el problema de las altas temperaturas (~1300 C) que se alcanzan lo que puede llevar a la formación de óxidos de nitrógeno. Es habitual ver antorchas de incineración por llama directa en industrias petroquímicas

43 Incineración térmica: Se usa cuando la concentración de gases combustibles en la los gases residuales es baja. Los gases residuales se precalientan en un intercambiador de calor y se llevan a la cámara de combustión donde con aporte de combustible adicional y oxígeno se queman por completo. Los parámetros más importantes para conseguir un buen rendimiento son: tiempo de residencia, turbulencia y temperatura. Entre los K se queman los hidrocarburos y hacia los K se oxida el CO, los olores entre K.

44 Incineración catalítica: En este caso los gases se hacen pasar por un lecho catalítico que provoca la aceleración de la tasa de oxidación. Los tiempos de residencia son menores que en el caso de los incineradores térmicos y las eficacias muy elevadas trabajando a temperaturas muy bajas, del orden de 225 a 340 C, aunque las mayores tasas de eficacia se alcanzan a temperaturas algo más elevadas entre C. Como catalizadores se suelen emplear metales nobles sobre una soporte de alúmina. Se debe de tener en cuenta la presencia en los gases residuales de elementos que envenenan el catalizador

45 Los incineradores bien térmicos bien catalíticos se dividen en: simples, recuperativos, regenerativos. En el primer caso, no llevan ningún tipo de recuperación de calor. Los recuperativos, como su nombre indica tratan de recuperar parte del calor que se le ha añadido a los gases en el incinerador, de tal forma que no se necesite demasiado combustible para su funcionamiento. Incinerador térmico recuperativo

46 Incinerador catalítico recuperativo

47 Incinerador térmico regenerativo: En este caso el la recuperación de calor se hace con un sistema de torres cerámicas, que absorben fuertemente el calor y un sistema de válvulas que alternan el paso del aire entre una torre y otra. La torre que en un ciclo del sistema absorbe calor una vez el aire ha pasado por el quemador, se emplea para calentar el aire en el siguiente ciclo

48 Tipo de tecnología LEL: Lower explosive limit

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51 Una muestra de aire contiene 3000 ppmv de Benceno, 3000 ppmv de tolueno y 2000 ppm de metano. Determinar si la mezcla debe de diluirse para satisfacer el límite de seguridad de 0.25LEL. (LEL:Benceno:1.2%, tolueno:1.1, metano:5%) Esto es un LEL= Como salen 8000, la proporción será 8000/14200 = 0.56 > 0.25

52 Lavadores

53 Objetivo: Eliminar gases y partículas contaminantesSi partículas: Mediante captura Si gases: Mediante disolución en un absorbente (disolvente) o mediante adsorción en un adsorbente En cualquier caso: Las gotas o partículas resultantes han de ser eliminada de la corriente gaseosa saliente. Hay que pensar que hacer con los líquidos resultantes

54 Los lavadores sirven tanto para gases como para partículas, pero si si emplean para eliminar ambos componentes hay que tener en cuenta que normalmente las condiciones de operación ideales para partículas son muy diferentes de las condiciones de operación para gases.

55 Ventajas Desventajas No requiere grandes instalaciones: Los lavadores reducen la temperatura (y por tanto el volumen) de los gases de salida. Esto hace que el tamaño de la vasija, los conductos y ventiladores sean mas pequeños que con otro tipo de instalación Problema de corrosión: El agua y los contaminantes pueden formar soluciones ácidas corrosivas. Se hace importante los materiales empleados en la construcción de la instalación Una vez recogidas las partículas es difícil que escapen Requiere de alta potencia para que sean eficaces en la captación de partículas más pequeñas Se pueden emplear a elevadas temperaturas Generan gran cantidad de lodos Poco peligro de fuego o explosión Se generan problemas de procesado de los lodos Abilidad para coleccionar gases y partículas Pueden generar plumas visibles de vapor de agua que pueden generar problemas locales de visibilidad

56 Tipos de lavadores Lavadores húmedos: Utilizan agua o una solucción como agente ‘lavador’ (gases: absorción, partículas: captura) Lavadores secos: Utilizan un spray seco como agente ‘lavador’ (gases: adsorción, secos; absorción, semisecos)

57 Sistema húmedo típico

58 El parámetro más importante a la hora de clasificar los lavadores húmedos es la pérdida de carga o pérdida de presión. De acuerdo con este parámetro se suelen clasificar en : Lavadores de baja energía: Tienen una pérdida de presión pequeña (p <12.7 cm agua) Lavadores de media energía: Tienen una pérdida de presión media (12.7 < p < cm agua) Lavadores de alta energía: Tienen una pérdida de presión grande (38.1 < p cm agua)

59 Sistema seco típico

60 Los lavadores secos se clasifican enInyectores de adsorbente seco (Dry sorbent injection) Absorbedores de spray seco (spray dry absorbers) (lavadores semi-secos)

61 Mecanismos de remoción: Partículas

62 Son retenidas mediante captura por gotitas o por láminas de líquido y separando a posteriori las gotitas de la corriente gaseosa. Los parámetros a tener en cuenta son el tamaño de la partícula, el tamaño de la gota, la velocidad relativa. El más importante es el tamaño de la partícula. Cuanto más pequeño es mas difícil es su captura. La clave está en crear una nube densamente poblada de gotitas pequeñas, para poder captar las partículas más pequeñas. La captura de partículas pequeñas requiere sistemas más energéticos, pues se necesita mas energía para pulverizar el líquido lavador. Una velocidad relativa elevada entre la gotita y la partícula incrementa también la probabilidad de ser retenida.

63 Mecanismos de colección (partículas)Impacto Las partículas son incapaces de seguir la corriente y chocan contra la gota (partículas grandes) Difusión Las partículas difunden (movimiento Browniano) hacia las gotas (partículas muy pequeñas) Atracción electrostática Partículas y gotas de signo opuesto se atraen Condensación Las partículas pueden actuar como CCN y formar gotas Fuerza centrífuga La rotación de gas en un colector provoca una f centrífuga lanzando a las partículas contra la pared Gravedad Las partículas mas grandes sedimentan

64 Impacto Eficiencia Difusión

65 Mecanismos de remoción: Gases

66 En este caso los gases se disuelven en un líquido (normalmente agua)En este caso los gases se disuelven en un líquido (normalmente agua).El parámetro fundamental es la solubilidad. Otros parámetros importantes son: La cantidad de superficie de contacto líquido/gas a mayor superficie de contacto mayor cantidad de gas disuelto. Promover un buen contacto entre el liquido y el gas (turbulencia) Dar tiempo suficiente para que se produzca una mayor disolución.

67 Gases ácidos: en el casos de gases ácidos (SO2, HCl, …) se suelen emplear lavadores con una solución alcalina que reacciona con el ácido para formar una sal que precipita y es recogida con posterioridad. Se pueden emplear tanto lavadores secos como húmedos (ver más adelante)

68 Razón liquido-gas: Nos da la cantidad de líquido necesaria para tratar una cierta cantidad de gas contaminado se mide en m3 de líquido por 1000 m3 actuales de gas contaminado. En general la cantidad de líquido empleado es mayor en el casos de gases.

69 Tipos de lavadores

70 Lavadores de Spray: Están formados por una torre en las que se genera, mediante inyectores, una fina lluvia que arrastra consigo las partículas y/o disuelve los gases. Las gotas deben de tener un tamaño mínimo (500 a 1000 m) para que puedan sedimentar en la corriente gaseosa que a su vez y por esta misma razón no es muy fuerte ( m/s). Llevan incorporado un dispositivo antiniebla para eliminar aquellas gotitas que hayan podido ser transportadas por dicha corriente

71 Características operativas de los lavadores de sprayContaminante Pérdida de carga Líquido/gas Presión del líquido a la entrada Eficiencia de remoción Aplicaciones Gases cm l/m3 kPa 50-90% Mineria Procesos químicos industriales Particulas 2-8 m Incineradores Industria de acero

72 Lavadores Venturi: En estos lavadores se usa el efecto Venturi para acelerar la corriente gaseosa y utilizar parte de la energía para acelerar y atomizar las gotitas de líquido..

73 Características operativas de los lavadores VenturiContaminante Pérdida de carga Líquido/gas Presión del líquido a la entrada Eficiencia de remoción Aplicaciones Gases cm l/m3 7-100 kPa 30-60% Industrias de pulpa y papel Procesos químicos Industria alimentación Procesado de metales Partículas 50-250 l/m3 90-99 ( m)

74 Columnas de relleno (lavadores de película)En este tipo de lavadores el líquido es vertido sobre un material de relleno de tal forma que se forme una pelicula de líquido sobre los elementos de relleno para lograr una gran superficie de contacto líquido/gas, un tiempo de contacto alto y suficiente turbulencia para que el gas se disuelva en el líquido. Son utilizados principalmente para gases. La tasa de eliminación es alta > 99%

75 Características operativas de las columnas de rellenoContaminante Pérdida de carga Líquido/gas Presión del líquido a la entrada Eficiencia de remoción Aplicaciones Gases 2.-8.5 cm/m columna l/m3 kPa 99% Principalmente para gases Plantas de acido Procesos químicos industriales Particulas 2 m

76 Remoción de Gases Ácidos

77 Óxidos de Azufre

78 Se genera principalmente en las centrales térmicas, cuando el azufre que contiene el combustible se oxida en el proceso de combustión S + O2 --->SO2 Teniendo lugar también la reacción SO2 + 1/2 O2 <==> SO3, Aproximadamente entre un 1 y un 5% del azufre oxidado esta en la forma de SO3

79 Métodos de control Cambio a un combustible con menos azufreGas natural Fuels con bajo contenido en azufre Carbones con bajo contenido en azufre Uso de combustibles desulfurizados. Si el combustible es carbón, entre un 30-40% del azufre está en forma de pirita y se puede eliminar mediante métodos físico/químicos, métodos que son económicamente viables. El azufre esta también, químicamente ligado. En este caso los métodos son mucho más costosos aunque técnicamente viables. Uso de chimeneas altas Desulfuración de los gases de salida

80 Procesos de desulfuración de gases de salida

81 Lavadores húmedos: El absorbente es una disoluciónLavadores húmedos: El absorbente es una disolución. Los productos finales están en forma de lodo. Se suelen emplear en centrales térmicas Lavadores secos: El absorbente está en forma de polvo. Se añade en la zona de combustión. Generan problemas de partículas Se suele emplear en calderas industriales e incineradores.

82 Los procesos húmedos se clasifican enProcedimientos no regenerativos: Los residuos finales se suelen acumular en el campo o en piscinas apropiadas. El término no regenerativo no significa que el agente ‘lavador’ no se regenere, parte de él es regenerado, sin embargo no se obtiene de los residuos ningún producto vendible. Son los más empleados. Procedimientos regenerativos: Los agentes utilizados como reactivos se regeneran. Los productos finales se suelen recuperar y vender.

83 91%

84 La mayor parte de los sistemas FGD emplean dos lavadores uno para partículas y otro para el SO2. Se están haciendo nuevos sistemas que realicen en una misma operación ambos lavados. En sistemas húmedos, se eliminan las partículas en una primera fase y luego se elimina el SO2. En los sistemas secos se trata de eliminar primero el SO2 y luego las partículas totales resultantes Existen diversos sistemas de lavadores: torres de aspersión, lavador Venturi, torres de placas,… . Debido a la formación de costras la tendencia es a emplear métodos sencillos como pueden ser las torres de aspersión, en los que el gas puede ir a corriente o contracorriente e incluso transversal a la corriente. El principal problema de estos sistemas es que requieren una gran razón líquido/gas.

85 Parámetros importantes a tener en cuenta en los lavadores son:La razón líquido/gas. Cuanto menor sea este número menor cantidad de líquido lavador necesitamos y por tanto menor gasto y menor dimensionado de las instalaciones pH. Dependiendo del sistema empleado, el pH se debe de mantener dentro de unos límites para asegurar una alta solubilidad del SO2 y la no formación de costras. Velocidad del gas. Para minimizar los costes los lavadores se diseñan a la máxima velocidad del gas posible, minimizando el tamaño de la vasija. Tiempo de residencia. El gas debe de permanecer dentro de la vasija el tiempo suficiente para que la mayor cantidad posible de SO2 sea absorbida. Los tiempos de residencia van desde centésimas de segundo en un lavador Venturi a varios segundos en uno de placas.

86 Distribución del gas. Se debe de mantener una corriente uniforme de gas para que el lavador funcione a eficiencias de diseño Diseño del lavador. La relación superficie líquida/volumen de gas depende del tipo de lavador. Posibilidad de trabajo a ‘medio gas’. Es interesante que el sistema funcione bien cuando la planta no trabaje a pleno rendimiento. Lo usual es emplear sistemas modulares.

87 Un problema importante que surge en los sistemas de desulfuración húmedos es el enfriamiento de los gases, lo que provoca condensaciones en los conductos de salida (el gas de salida tienen una humedad cerca del 100% y contienen cierta cantidad de SO2, lo que lo hace muy corrosivo) y la formación de plumas visibles. Existen diversos métodos para atacar el anterior problema: Recalentar los gases de salida lo cual tiene la ventaja de aumentar la flotabilidad del mismo y por tanto una mejor dispersión o escoger unos materiales de construcción que soporten bien la corrosión.

88 Procedimientos húmedos:Desulfuración con Cal (CaO) o Caliza (CaCO3). Si se utiliza cal, se hidrata previamente para formar hidróxido cálcico: CaO + H2O ----> Ca(OH2) + calor En cualquiera de los dos casos se forma sulfito o sulfato de calcio. La mezcla se lleva a una torre lavadora donde se esparce en una fina ducha de tal forma que el SO2 se disuelva en las pequeñas gotitas. En fase líquida se produce una serie de reacciones que podemos resumir en :

89 SO2(g) --> SO2(l) SO2 + H2O --> H+ + HSO3- --> 2H+ + SO3= Cal: SO2(g)+Ca(OH)2(s)+H2O --> Ca SO3 . 1/2 H2O (s) + 3/2 H2O (l) Carbonato cálcico: SO2(g)+CaCO3(s)+1/2 H2O --> Ca SO3 . 1/2 H2O (s) + CO2 Si hay suficiente O2, posterior oxidación del sulfito de calcio Ca SO3 . 1/2 H2O (s) + 3/2 H2O (l)+ 1/2 O2 (g) <=> Ca SO4 . 2 H2O (s)

90 Sistema de desulfuracióncon cal o caliza

91 Con este método se consiguen rendimientos de un 60 a un 90% para carbones con un contenido en S de un 0,3 a 5%. Se pueden producir importante problemas de corrosión en las instalaciones. Se generan importantes volúmenes de residuos de sulfito/sulfato de calcio que tendremos que tener en cuenta a la hora de su eliminación. Otro problema importantes es la formación de costras de sulfito de calcio en el lavador (en los inyectores, en el separador, etc.). Se pueden mejorar la eficacia de colección del SO2 a la vez que se evita la formación de costras añadiendo óxido de magnesio a la lechada de cal.

92 Desulfuración con sulfito de sodio (Na2SO3), en este caso la reacción que tiene lugar esSO2(g) + Na2SO3(l)+ H2O --> 2NaHSO3(l) Posteriormente el bisulfito se trata en un evaporador, produciendose a la vez, dióxido de azufre, vapor de agua y sulfito sódico 2NaHSO3(l) + calor ---> Na2SO3+ H2O(g)+SO2(g, conc) Este método no plantea problema de costras, pues productos obtenidos son muy solubles.El mayor problema es que el reactivo debe de ser muy puro por lo que se suele emplear en pequeñas calderas industriales. El SO2 es transformado en azufre.

93 Desulfuración con doble álcali: En este caso se hace un primer tratamiento con sosa cáustica (hidróxido sódico, Na OH) que conduce a la formación de sulfito de sodio, SO2 + 2 Na(OH) ---> Na2SO3 + H2O Y posteriormente el producto se mezcla con lechada de cal para conseguir precipitar el sulfito de calcio y regenerar la sosa Na2SO3 + Ca(OH)2 ---> CaSO3(s) + 2 Na(OH) Al igual que en el caso anterior este método presenta altos rendimientos y poca formación de costras

94 Sistema de desulfuración con doble alcali

95 Desulfuración con óxido de magnesioDesulfuración con óxido de magnesio. Es similar al de la lechada de cal, solo que con óxido de magnesio en vez de óxido de calcio. Presenta la importante ventaja que el sulfito o sulfato de magnesio se puede calcinar fácilmente. En el proceso de calcinación se regenera el óxido de magnesio y dióxido de azufre que se puede emplear para otros propósitos (p.e. fabricar ácido sulfúrico). Apenas si se general lodos

96 Óxidos de nitrógeno

97 La principal fuente de los óxidos de nitrógeno son los procesos de combustión (centrales térmicas, incineradoras, cerámicas …) donde se producen altas temperaturas. Se estima que una planta térmica de 750 MW produce en torno a 4000 Kg de NOx (90% NO, 10% NO2) por hora. El tipo de combustible puede alterar de forma significativa la tasa de emisión, siendo el gas natural el que menos emite y el carbón el que más. Así la EPA establece un standard de Kg (equivalentes NO2)/106 kJ para gas y 0.26 Kg /106 kJ para antracita. La mayor fuente de NOx no asociada a los procesos de combustión proceden del uso y manufactura del ácido nítrico

98 Origen del NOx N2+O ---> NO + N N+O2 ---> NO + ONOx térmico(~20%): producido a partir de la reacción del oxígeno y nitrógeno del aire a altas temperaturas. Mecanismo de Zeldovich N2+O ---> NO + N N+O2 ---> NO + O NO + (1/2) O2 ---> NO2 N2+ O2 <==> 2NO Relación entre el NO y NO2 a diferentes temperaturas Cantidad de NO formado a diferentes temperaturas

99 Origen del NOx Combustible: El nitrógeno aparece combinado en los compuesto orgánicos. Su concentración depende del combustible. Apenas si aparece en el gas natural, es mínima en los aceites destilados (< 0.05%) y es máxima en los aceites residuales (~ 0.6 %) y carbones NOx ‘rápido’: Se forma como consecuencia de la reacción del Nitrógeno del aire con radicales orgánicos libres. Representa la proporción más pequeña del NOx

100 Métodos de control

101 Cambio a combustibles: Con el incremento de la cantidad de N ligado, aumenta enormemente la concentración de NOx. Así el cambio a un combustible con menor contenido en nitrógeno es una estrategia bastante efectiva. El paso de aceite pesado (0.6%N) a gas natural puede disminuir la cantidad de NOx entre un 50 a un 80%.

102 Control de combustión: Puesto que la formación de los óxidos de nitrógeno depende la la temperatura, el tiempo de residencia en la cámara de combustión, la concentración de especies y el grado de mezcla aire-combustible, el control de la generación de estos compuesto dependerá del control de estos parámetros.

103 Técnicas de control Bajo nivel de exceso de oxigeno (LEA: Low Excess Air): Normalmente los quemadores funcionan con un exceso de oxigeno para asegurarnos una buena combustión (evitar el CO y COV sin quemar) T baja O2 alto T alta O2 bajo Hay que buscar un compromiso entre la producción de NOx y CO

104 Combustión en etapas: Se puede hacer de dos formas: Separando la aportación de aire o separando la aportación de combustible. La división en la aportación del aire reduce la cantidad de oxigeno presente en la zona primaria de combustión, diminuyendo la cantidad de NOx que se forma a la vez que se aumenta la cantidad de elementos reductores. Se aporta aire en una zona separada para completar la combustión. En esta zona la tempe- ratura ha descendido lo suficiente para que no se forme NOx

105 Sistemas de combustible en etapas, como su nombre indica, se separa la aportación de combustible. En este tipo de sistemas se trata de eliminar el NOx que se forma en la llama principal mediante recombinación con radicales de hidrocarburos en la llama secundaria para producir N2 y CO2. Se emplea en calderas que necesitan altas temperaturas en la zona principal

106 Recirculación de los gases de salida: Una forma de diluir la llama y rebajar la temperatura y el contenido de oxigeno es hacer que una parte de los gases de salida se inyecte de nuevo en la zona de combustión

107 Tratamiento de los gases de salida:Reducción catalítica selectiva, Reducción no catalítica selectiva: En cualquiera de los dos casos se trata de eliminar los óxidos de nitrógeno de los gases de salida mediante reacciones químicas con sustancias reductoras para obtener N2 y vapor de agua. La diferencia esencial radica en el uso no de un catalizador. Aquellos sistemas que emplean catalizadores tienen una temperatura de trabajo más baja que los que no utilizan catalizadores. Si embargo tienen un precio mayor. Estos sistemas se emplean como apoyo a los sistemas basados en el control de la combustión.

108 Reducción no catalítica selectiva: Se añade urea o amoniaco que reaccionan con diversos compuestos de los gases de salida. Sin embargo controlando la temperatura y el contenido de oxígeno se favorece la reacción con NOx. Las reacciones que tienen lugar son 2NO + 2 NH3 + (1/2) O2 ---> 2 N2 + 3 H2O 2NO + CO(NH2)2 + (1/2) O2 ---> 2N2 + CO2+2H2O Como resultado de estas reacciones aparece también como subproducto el oxido nitroso (N2O), que es un gas de efecto invernadero y ataca la capa de ozono. Sin embargo no está regulado.

109 Estos sistemas requieren de una temperatura de trabajo de entre 870 y 1100 C para el amoniaco y entre 900 y 1170 C para la urea. Así mismo para una mejor eficiencia se debe de inyectar el reductor con una razón estequiométrica superior a la unidad. Se consiguen los mejores rendimientos con razones estequiométricas del orden de 2. Se han conseguido rendimientos de hasta un 80%. Situación de los inyectores de urea

110 Eliminación de partículas

111 Algunas fuentes industriales de partículas

112 Métodos secos: Métodos húmedos Cámaras de sedimentación por gravedadCiclones Métodos húmedos Lavadores de cámara Lavadores ciclónicos Lavadores Venturi

113 Filtros Precipitadores electrostáticos

114 Cámaras de sedimentación: Son grandes cámaras donde la aumentar la sección del flujo de aire éste disminuye su velocidad y las partículas más grandes sedimentan por gravedad. La relación entre la longitud de la cámara y su altura debe ser tal que de tiempo a la partícula a sedimentar. T= H/Vsed = L/Vgas. Estas cámaras sólo son eficaces para partículas grandes. Un problema que presentan es su gran volumen. La eficiencia de colección disminuye con el diámetro de las partículas. Pueden ser útiles como sistema de apoyo en procesos que emitan gran cantidad de partículas para sedimentar las partículas mas grandes.

115 Separadores ciclónicos: En estos separadores se trata de obtener una corriente circular del aire que a alta velocidad, por acción de la fuerza centrífuga, separe a las partículas más grandes. El separador puede ser una gran cámara o la unión de un conjunto de pequeñas cámaras. Esto permite diseñar separadores ciclónicos para una gran variedad de gas y carga de contaminantes. El diámetro de corte de las partículas esta entorno a las mm. La eficacia es del orden de un 80%. Son fáciles de mantener y no tienen una gran pérdida de carga. Pueden trabajar a cualquier temperatura

116 Lavadores ciclónicos húmedos: Son semejantes a los lavadores ciclónicos secos con el añadido de unos inyectores mediante los cuales se pulveriza el liquido lavado. La unión del movimiento helicoidal del gas y el liquido inyectado proyecta las gotitas de agua sucia sobre las paredes que resbalando a lo largo de ellas llegan al fondo. El consumo es de l/10 m3. Son capaces de eliminar partículas > 2.5 mm con rendimientos elevados

117 Filtros: son materiales porosos compuesto por una estructura granular o fibrosa por donde circula el aire y las partículas se unen a las fibras del tejido mediante diversos mecanismos que dependen del tamaño de la partícula.

118 La eficacia de captación de los filtros depende mucho del tamaño de la partícula

119 Los materiales que se empleen (poliester, poliamida, nylon, fibra de vidrio) debe de ser compatibles con el tipo de gas/partícula a tratar. Uno de los mas empleado en aplicaciones industriales son los de telas o bolsas en los que los filtros tienen forma de bolsas que cuelgan en múltiples filas. Las eficiencias son del 99% para partículas > 0.5 mm. Suelen llevar un sistema de agitación para que el polvo acumulado caiga a una tolva y no se obturen los filtros. La mayor dificultad de estos sistemas son los de no soportar gases calientes y/o húmedos

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121 Precipitadores electrostáticos: En este tipo de separadores, se utilizan campos eléctricos para separar a las partículas del gas. Para ello se aplica un campo eléctrico al gas sucio para que las partículas se cargen (se ioniza el gas y los pequeños iones se pegan a las partículas). Este gas se hace pasar a continuación a través de una placas colectoras cargadas, con cargas de signo opuesto, para que atraigan a las partículas y queden adheridas a las placas.

122 Estos separadores tienen múltiples ventajas:Pueden manejar grandes volúmenes de gases, con una alta eficiencia de colección , incluso para partículas submicrométricas y posibilidad de trabajar con gases a alta temperatura y húmedos. Las pérdida de carga no es muy grande

123 Control de fuentes móviles

124 Una fuente importante de contaminación (CO, VOC, NOx) procede de la combustión de carburantes en los motores de los vehículos. Acidificantes Precursores O3

125 Un problema creciente debido al aumento del parque automovilista, aunque las nuevas tecnologías permiten una mejora en las emisiones de gases de efecto invernadero y contaminantes per coche

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127 La emisión de los gases contaminantes se produce principalmente a cuenta de los procesos de combustión que tiene lugar en el interior de los cilindros, aunque también tiene su importancia la emisión por evaporación de combustible en el llenado del tanque, pérdida de los depósitos y en el interior de los motores

128 Emisión en motores de gasolinaEn estos motores, el combustible se mezcla con el aire en los carburadores y pasa a continuación al interior de los cilindros (fase de admisión), donde, una vez comprimidos (fase de compresión) una chispa inflama la mezcla (fase de ignición). La mezcla se quema y expande (fase de expansión), saliendo al final los productos de combustión. (fase de expulsión)

129 Una estimación teórica de la cantidad de aire necesaria para la combustión completa del combustible, se obtiene analizando la reacción química empleando un hidrocarburo teórico que represente a la gasolina. Así por ejemplo se tiene C7H O N2 --> 7CO2+6.5 H2O N2 (moles) 97 C7H O N2 --> 308 CO H2O N2 (masa)

130 Cuando se produce la chispa por la bujía, se produce una onda de choque de la llama que avanza a lo largo de la cámara de combustión inflamando el combustible inyectado. En las zonas cercanas a las paredes, debido a la menor temperatura existente en esa zona, habida cuenta de la refrigeración, la combustión es incompleta.

131 Se puede lograr una cierta disminución mediantela regulación de la mezcla, el instante de la ignición, la razón superficie/volumen de cilindro, el control de la temporalización de apertura y cierre de válvulas (los motores VTEC de Honda usan esta tecnología), recirculación de los gases de salida, etc.

132 Reducción de emisiones mediante reactores externos:Reactores térmicos: En este tipo de instrumentos se mezclan los gases cálidos de la salida del motor con aire fresco para lograr una total oxidación del CO y los hidrocarburos residuales. Este tipo de sistemas exige una mezcla rica en combustible para asegurar un mayor grado de combustión en el reactor. Se hace necesario alcanzar hasta 1000K para lograr una eficacia de conversión, en los gases de salida, por encima de un 85%.

133 Los problema que presentan este tipo de reactores sonLa elevada temperatura alcanzada requiere materiales especiales. Un espacio adicional en los motores para lograr una combustión eficaz de los gases residuales Sobrecalentamiento en el caso de que la mezcla no se queme bien en la cámara de combustión del motor

134 Reactores catalíticos externos.La introducción de los reactores o conversores catalíticos logra salvar muchas de las deficiencias de los reactores térmicos. La presencia de un catalizador disminuye la energía de activación de la reacción y por tanto la temperatura necesaria para que se realice. De esta forma se consigue disminuir la temperatura de trabajo del conversor y su tamaño

135 El reactor catalítico consiste en un soporte cerámico con una capa de alúmina, para aumentar la superficie efectiva, y una capa de un material precioso (platino, paladio, rodio) que hace de catalizador permitiendo la oxidación del CO a CO2, de HC a CO2 y H2O y de NO a N2. Los catalizadores más modernos son de tres vías, logrando en un único sistema la oxidación de los tres gases. Para que esto sea posible es necesario que la reacción de combustión se haga en forma estequiométrica, pues la eficacia de oxidación depende fuertemente de la cantidad de O2 disponible

136 Eficacia de conversión frente a la riqueza de la mezcla

137 Para alcanzar el máximo rendimiento los motores van provistos de una sonda, llamada sonda Lambda, que controla la riqueza de la mezcla (que se designa como razón lambda) de forma electrónica. Así mismo para alcanzar el máximo rendimiento se hace necesario una temperatura de un 300 C, lo cual necesita de algún tiempo de operación para que se alcance. Esto implica que en los trayectos muy cortos el sistema no opera a pleno rendimiento. Por otra parte los motores equipados con catalizadores pierden un poco de potencia debido a la caída de presión que se produce en el catalizador

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139 Vehículos Diesel

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142 Otras emisiones Emisiones del carter

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144 Legislación Europea

145 Clasificación UN-ECE de los vehículos

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148 Directivas 91/441/EC (pasajeros) y 93/53 (vehículos carga ligeros) (Euro I)A partir de 1993, los vehículos deben de llevar un convertidor catalítico de tres vías.

149 Directiva 1994/12 (pasajeros), 1996/69 (vehículos carga ligeros) (Euro II)(válida a partir de 1997)

150 Directiva 1998/69 EC (Euro III)

151 Directiva 91/542/EEC para vehículos comerciales pesados.Además, para evitar las emisiones de SO2, se debe de reducir la cantidad de azufre en el combustible hasta un 0.05% en peso (93/12/EEC)

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154 Posibles mejoras Mejoras en el combustible: Aditivos tales como metanol o etanol. Uso de otros carburantes tales como GLP (gas licuado de petróleo, (95% propano) ), GNL (gas natural licuado), GNC (gas natural comprimido)

155 Metanol (CH3-OH) Elevado octanaje (mayores razones de compresión => mayor potencia) Arde a una menor temperatura (< NOx) Arde de forma más completa (< CO y HC) Produce mayores niveles de aldehidos (HCHO) Problemas de arranque a bajas temperaturas Alta toxicidad Poder energético mitad del de la gasolina (> depositos) Arde sin llama (problema en caso de accidente) Genera altos niveles de CO2 en su producción a partir del carbón, menor si se parte de gas natural Se emplea unido a la gasolina( M85, 85% metanol, 15% gasolina), el poder energético aun 60% del de la gasolina, presenta llama, algo mayor de volatilidad (mejora el arranque en frío), mal olor (impide la ingestion)

156 Etanol CH3-CH2-OH Se puede producir a partir de semillas, caña de azucar, etc > bio-combustible (Brasil 25% de vehículos emplean etanol) Genera menos CO y HC Aumenta el octanaje Se suele emplear con gasolina (E90, 10% etanol, 90% gasolina)

157 Sistemas alternativosmotores eléctricos, sistemas híbridos, sistemas con células de hidrógeno.

158 Elementos de un coche hibrido

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161 Seguir algunas normas básicas