1 El enlace de hidrógeno en el estado sólido Geometría del enlace de hidrógeno

2 El enlace de hidrógeno Geometría: - Bien definida en estado cristalino - Análisis a nivel estadístico - Direccionalidad: donador/aceptor - Enlaces de hidrógeno múltifurcados - Contactos H ··· H

3 Direccionalidad: donador EH  preferencia por la linealidad Información sobre la longitud del EH???

4 Direccionalidad: donador Menor distancia: Ө  180 EH bifurcados: mínima ocurrencia Mayor distancia: no hay interacciones directas

5 Direccionalidad: donador Grado de la polaridad del donador: O-H > CΞC-H > C=CH 2 > -CH 3 “El grado de direccionalidad del EH disminuye paralelamente con el grado de polaridad del donador”

6 Direccionalidad: aceptor EH fuerte: direccionalidad suponiendo enlace covalente EH moderado y débil: puede ser identificado por la orientación de los pares de electrones

7 Direccionalidad: aceptor N-H ··· O=CO-H ··· S=C

8 Direccionalidad: aceptor H ··· C  2.49 - 2.70 Å H ··· M  2.17 Å < O-H ··· M  160º H ··· C  2.34 Å < O-H ··· M  174º O-H ··· Ph

9 Longitud del enlace H ··· A 135º < Ө < 180º 90º < Ө < 180º

10 Enlace de hidrógeno multifurcado Un donador forma EH’s con más de un aceptor simultaneamente Requiere de una alta densidad de aceptores Carbohidratos: 25% de sus EH’s son multifurcados (aun más en aminoácidos)

11 Enlace de hidrógeno multifurcado Aceptores O y CΞC fuerte Aceptores O y Ph moderado Aceptores O y F-C débil

12 Contactos H ··· H Contactos H···H son inevitables en anillos de tres O-H···H Contactos H···H desestabilizan dímeros cíclicos como el ácido carboxílico