1 Estructura y Síntesis de AlcoholesOrganic Chemistry, 7th Edition L. G. Wade, Jr. Capítulo 10 Estructura y Síntesis de Alcoholes ©2010, Prentice Hall

2 Estructura de Agua y MetanolOxígeno es sp3 y tetrahédrico. El ángulo H—O—H en agua mide 104.5°. El ángulo C—O—H en metanol mide 108.9°. Chapter 10

3 Clasificación de AlcoholesPrimario: El C con —OH está enlazado a sólo 1grupo. Secundario: El C con —OH está enlazado a sólo 2 grupos. Terciario: El C con —OH está enlazado a 3 grupos. Aromático (fenol): —OH is bonded to a benzene ring. Chapter 10

4 Ejemplos * * * C H O C H O C H O Secundario Primario Terciario 3 2 3 2Chapter 10

5 Nomenclatura IUPAC Encuentre la cadena más larga que tenga el C con el grupo —OH. Cambie la terminación –o del alcano por - ol. Numere la cadena de manera que el —OH tenga el número más bajo posible. Chapter 10

6 Ejemplos 2-metil-1-propanol 2-butanol 2-metil-2-propanol C H O C H O C3 2 O C H 3 O 2 2-metil-1-propanol 2-butanol C H 3 O 2-metil-2-propanol Chapter 10

7 Alquenoles (Enoles) El – OH tiene precedencia. Asigne al C con —OH el número más bajo. C H 2 3 O 4-penten-2-ol Chapter 10

8 Prioridad en NomenclaturaMáxima prioridad Acidos Esteres Aldehidos Cetonas Alcoholes Aminas Alquenos Alquinos Alcanos Eteres Haluros Baja prioridad Chapter 10

9 El – OH como SubstituyenteCuando el —OH es parte de un compuesto de mayor prioridad, se nombra hidroxi. Ácido carboxílico C H 2 O Acido 4-hidroxibutanoico Chapter 10

10 Nombres Comunes Los Alcoholes pueden nombrarse como “alquil alcohol”.Se usa sólo para alcoholes pequeños. C H 3 2 O C H 3 O 2 isobutil alcohol sec-butil alcohol Chapter 10

11 Dioles Se usan 2 números para ubicar los 2 —OH.Use -diol en lugar de -ol. hexano-1,6- diol Chapter 10

12 Glicoles 1, 2-dioles (dioles vecinales) se llaman glicoles.Common names for glycols use the name of the alkene from which they were made. etano-1,2- diol etilen glicol propano-1,2- diol propilen glicol Chapter 10

13 Nomenclatura de FenolesEl grupo —OH está en el C 1. Use orto- para 1,2; meta- para 1,3 y para 1,4 Los Metil fenoles son cresoles. 3-clorofenol (meta-clorofenol) 4-metilfenol (para-cresol) Chapter 10

14 Problema Solución De el nombre IUPAC de:Copyright © 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. 3-(iodometil)-2-isopropil-1-pentanol Chapter 10

15 Propiedades Físicas Los Alcoholes tienen altos p.eb. Por las interacciones de Puentes de H. Alcoholes pequeños son miscibles en agua, pero la solubilidad disminuye con el aumento del grupo alquílico. Chapter 10

16 Puntos de Ebullición de AlcoholesChapter 10

17 Solubilidad en Agua Chapter 10

18 Metanol “Alcohol de Madera” Uso industrial como solventeDosis Tóxica: 100 mL Se usa como combustible La llama puede extinguirse con Agua Alto octanaje Baja emisiones Contenido energético menor Llama invisible Chapter 10

19 Etanol Producido por fermentation de azúcares y almidónA nivel de 12–15% alcohol, las células mueren. Alcohol desnaturalizado se usa como solvente Gasol: 10% etanol in gasolina Dosis Táxica: 200 mL Chapter 10

20 Acidez de Alcoholes pKa : 15.5–18.0 (water: 15.7)La acidez disminuye a medida que el número de C aumenta. Halógenos y otros grupos electroatrayentes aumentan la acidez. Los Fenoles son 100 millones de veces más ácido que ciclohexanol Chapter 10

21 Tabla de Ka Chapter 10

22 Formación de AlcóxidosEtanol reacciona con Na para formar etóxido de sodio (NaOCH2CH3), una base fuerte comunmente usada en reacciones de eliminación. Chapter 10

23 Formación de Fenóxido El fenol es un ácido mucho más fuerte que alcoholes alquílicos (P.Q.?) Chapter 10

24 Deslocalización de Carga en FenóxidoChapter 10

25 Síntesis de Alcoholes ResumenSn 1 o Sn 2 de Haluros de Alquilo. Hidratación de Alquenos: H2O con ácido Oximercuración–demercuración Hidroboración–oxidación Chapter 10

26 Síntesis de Dioles VecinalesVicinal diols can be synthesized by two different methods: Hidroxilación syn de alquenos con OsO4. Hidroxilación anti de alquenos Formación del epóxido con mCPBA y posterior apertura con H2O en medio ácido. Chapter 10

27 Reactivos OrganometálicosEl C está cargado negativamente porque está enlazado a un metal (Mg or Li). Este Carbono atacará a Carbonos parcialmente positivos C—X C═O Buen método para formar enlaces C – C Chapter 10

28 Reactivos de Grignard Fórmula R—Mg—X (reacciona como R:- +MgX).Eteres se usan como solventes. Ioduros son los más reactivos. Chapter 10

29 Reacciones con Reactivos de GrignardsChapter 10

30 Reactivos OrganolitioFórmula R—Li (reacciona como R:- +Li) Pueden prepararse de haluros de alquilo, de vinilo o de arilo,igual que los Grignard. Chapter 10

31 Reacciones con CarboniloChapter 10

32 Formación de Alcoholes PrimariosReactivo de Grignard con formaldehído. Chapter 10

33 Formación de Alcoholes SecundariosAdición de un Grignard a un aldehído seguido de protonación. Chapter 10

34 Formación de Alcoholes TerciariosAdición de Grignard a una cetona seguido de protonación. Chapter 10

35 Problema Solución Cómo se puede sintetizar el siguiente alcohol ?Copyright © 2006 Pearson Prentice Hall, Inc. Chapter 10

36 Adición de Grignard a EpóxidosFormación de alcoholes extendiendo la cadena de C en dos. Chapter 10