1 Radicales Estructura y reactividad

2 Introducción Ruptura heterolítica: Ruptura homolítica: 1900 Amarillo

3 Introducción

4 1929 2 2 1911  = 8·10 -3 s

5 Estabilidad, detección y estructura de radicales Carácter s de menor a mayor Estabilidad relativa Plano Piramidal

6 Estabilidad, detección y estructura de radicales

7 Mayoritario Minoritario Estabilidad, detección y estructura de radicales

8 Reacciones de radicales Reacciones unimoleculares (fragmentación, reordenamiento, etc.) Reacciones bimoleculares entre radicales (dimerizaciones, dismutaciones, etc.) Reacciones bimoleculares entre radicales y moléculas (adiciones, desplazamientos, abstracciones, etc.) Reacciones de radicales Adición Reordenamiento Halógenos HBr Polimerizaciones Otras Sustitución Halogenación Sustitución aromática

9 Reacciones redox Termolisis Reacciones de radicales: Formación

10 Fotolisis Reacciones de radicales: Formación

11 AIBN (azoisobutironitrilo) Peróxido de benzoilo Ejemplos

12 Reacciones de radicales: Adiciones Adición de halógenos

13 Reacciones de radicales: Adiciones

14 Adición de HBr

15 Reacciones de radicales: Adiciones Polimerizaciones

16

17 Otras adiciones: Reacciones de radicales: Adiciones

18 Reducción de Birch

19 Reacciones de radicales: Adiciones

20 Reacciones de radicales: Reordenamiento

21 Reacciones de radicales: Sustituciones …o adición/abstracción: Facilidad de ataque: PrimarioSecundarioTerciario

22 Reacciones de radicales: Sustituciones

23

24 Birradicales 500ºC 17%

25 Birradicales Birradicales de Schlenk-Brauns nBirradical 38% 415%

26 Birradicales Teranteno Birradical de Yang Birradical de Coppinger

27 Conclusiones La mayoría de las reacciones de radicales se llevan a cabo en fase gas. Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por una posible catálisis ácida o básica. Las reacciones de los radicales no se ven influenciadas generalmente por la polaridad del disolvente. Así como en el caso de cationes o aniones, los radicales no se ven influenciados generalmente por efectos electrón atractor o electrón dador de los sustituyentes. Las reacciones de los radicales son a menudo precedidas por un periodo de inducción en el cual son objeto de inhibición. Las reacciones de los radicales son frecuentemente reacciones en cadena. Las reacciones de los radicales no conllevan generalmente un reordenamiento del esqueleto carbonado.

28 Gracias por vuestra atención