1 Tema 1 Introducción al empleo de técnicas espectroscópicas en la dilucidación de estructuras orgánicas. Clase 3

2 RMN de alta resolución

3

4 Cuarteto J= 126 Hz Triplete J= 151 Hz Cuarteto J= 118 Hz

5 Desacoplamiento de banda ancha

6

7

8

9

10

11

12

13 APT “attached proton test”

14 28. Tienes cuatro viales sin etiqueta, cada uno de ellos contiene un isómero del dicloropropano (1,1-dicloropropano; 2,2-dicloropropano; 1,2-dicloropropano y 1,3-dicloropropano). Con el fin de identificar correctamente cada compuesto y poner la etiqueta correcta a cada vial, has registrado sus espectros de 13C y 1H RMN. ¿Qué espectro corresponde a cada compuesto si: El espectro de 13C RMN “A” presenta tres señales entre δ0 y 60 ppm y el de 1H RMN “A” tres señales entre δ0 y 5 ppm, siendo la señal más desapantallada es un sexteto. b) El espectro de 13C RMN “B” presenta dos señales entre δ0 y 70 ppm y el de 1H RMN “B” Una señal singlete a δ1.2 ppm. c)El espectro de 13C RMN “C” presenta dos señales entre δ0 y 70 ppm y el de 1H RMN “C” dos señales entre δ0 y 10 ppm, siendo la señal más desapantallada es un triplete. d) El espectro de 13C RMN “D” presenta tres señales entre δ0 y 70 ppm y el de 1H RMN “d” tres señales entre δ0 y 10 ppm, siendo la señal más desapantallada es un triplete.

15 29. ¿Podrías indicar cuál de los espectros de 13CRMN que se muestran a continuación corresponde al aminoácido leucina y cual a isoleucina? Justifica tu respuesta.

16

17 DEPT-90 DEPT-135

18

19

20                                                                                                                                                                                                       <>

21 Ipsenol CPD, DEPT-135, DEPT 90

22

23 30. En la representación del espectro de 13C RMN y DEPT 135 (Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer) del monoterpeno limoneno indicar cuales señales corresponden a carbonos cuaternarios, CH, CH2 y cuáles a CH3

24 31. El siguiente es el espectro de 13C RMN, el DEPT 90 y el DEPT 135 de 2-metilciclopentanona. Asignar cada uno de los picos.

25 RMN bidimensional Correlated Spectroscopy

26 Tipos de 2D NMR Correlación Homonuclear Correlación HeteronuclearA través del enlace: COSY, TOCSY, 2D-INADEQUATE,  2D-ADEQUATE A través del espacio: NOESY, ROESY Correlación Heteronuclear A un enlace: HSQC, HMQC A largo alcance:HMBC, COLOC

27 Acoplamiento A-B en un espectro COSY

28 COSY: correlated spectroscopyHomonuclear

29 RMN bidimensional- COSY: correlated spectroscopyHeteronuclear-HETCOR

30 RMN bidimensional

31 COLOC (Correlation Spectroscopy via Long Range Couplings)Correlaciones heteronucleares a 2 y 3 enlaces Espectro COLOC 400 MHz de la vainillina en CDCl3

32 33. Haciendo uso de los espectros bidimensionales COSY (Correlated spectroscopy) y HETCOR (Heteronuclear Correlated spectroscopy) asignar todas las señales de 1H y 13C RMN del 2-butenoato de etilo.

33 Aplicación de RMN de otros núcleos